Литьё пластмасс под давлением

Химическая структура


ABS

 

 

Сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола АБС-пластик

    

Химическая структура

 
     АБС-пластик - двухфазный привитой сополимер бутадиена и акрилонитрил-стирольного сополимера (SAN):  


     АБС-пластики содержат 5-35% акрилонитрила, 10-40% бутадиена, 25-80% стирола. Свойства материала зависят от соотношения компонентов:

     При повышении содержания акрилонитрила повышается:          
          - теплостойкость 
          - прочность
          - твердость
          - химическая стойкость

     При повышении содержания бутадиена повышается:
         - ударопрочность
         - стойкость к низким температурам

     При повышении содержания стирола повышается:
         - жесткость
         - твердость
         - перерабатываемость
         - блеск

     Большие влияние на свойства материала оказывают размер частиц каучуковой фазы (полибутадиена), адгезия на границе раздела фаз, молекулярная масса полимера матрицы и привитого полимера и др. факторы. 
     Иногда вместо бутадиенового каучука при синтезе используется бутадиен-стирольный каучук. 
     Термин "термостойкий ABS" трактуется по разному в разных странах, в качестве критериев теплостойкости обычно применяются температура изгиба под нагрузкой 1.8 МПа или температура размягчения по Вика для нагрузки 50 Н.  
     Термостойкий ABS может содержать 4-й компонент: альфаметилстирол, N-фенилмалеинимид (материал Denka Malecca компании Denki Kagaku Kogyo) и др.:

  

               

альфаметилстирольное         N-фенилмалеинимидное
звено                              звено

     Так называемый "прозрачный АБС" (transparent ABS) является сополимером метилметакрилата, акрилонитрила, бутадиена и стирола (MABS).

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2005


ECTFE

   

Сополимер этилена и хлортрифторэтилена

    

Химическая структура

 

Чередующийся сополимер этилена и хлортрифторэтилена


     

  

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2003




ETFE

   

Фторопласт-40, сополимер этилена и тетрафторэтилена

    

Химическая структура

 

Чередующийся сополимер этилена и тетрафторэтилена

  Производство начато в 1970 г. (DuPont)

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2003




ESI

   

Этилен-стирольный интерполимер

    

Химическая структура

 
 
     Интерполимерами (interpolymer) или называют сополимеры или смеси полимеров, образующие гомогенную структуру, в которой компоненты не выделяются в отдельные фазы. 
     ESI получают сополимеризацией стирола с этиленом с помощью металлоценовых катализаторов (процесс INSITE фирмы Dow, начало производства: 1995). 
     Материал проявляет свойства термопластичных эластомеров, поэтому обычно его относят к TPE. Иногда такие материалы называют "истинными" термоэластопластами (true thermoplastic elastomer), в отличие от обычных термоэластопластов, которые представляют собой двухфазные системы (блок-сополимеры или смеси). 
     Свойства ESI зависят от соотношения компонентов. Увеличение содержание этилена повышает эластичность, ударопрочность при низких температурах, износостойкость. Повышение содержания стирола приводит к увеличению жесткости.

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2003




EVOH

   

Сополимер этилена и винилового спирта

    

Химическая структура

 

Сополимер этилена и винилового спирта:
  

Производится с 1945 г.

     Промышленно-выпускаемые марки EVOH - статистический сополимер, содержащий 27-48% этилена.     

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2003




FEP

   

Cополимер тетрафторэтилена и гексафторпропилена, фторопласт-4МБ

    

Химическая структура

 

Cополимер тетрафторэтилена и гексафторпропилена

Производство начато в 1960 г. (DuPont)

  

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2003




PA 11

   

Полиамид 11 (ПА 11)

    

Химическая структура

 


     

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2003




PA 12

   

Полиамид 12 (ПА 12)

    

Химическая структура

 


     

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2003




PA 46

   

Полиамид 46 (ПА 46)

    

Химическая структура

 


     

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2003




PA 6

   

Полиамид 6 (ПА 6)

    

Химическая структура

 


     

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2003




PA 6-3-T

   

Полиамид 6-3-T (ПА 6-3-T)

    

Химическая структура

 


     Материал Trogamid T

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2003




PA 66

   

Полиамид 66 (ПА 66)

    

Химическая структура

 


     

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2003




PA 6T

   

Полиамид 6T

    

Химическая струтура

 

  

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2003




PAI

   

Полиамидимид

    

Химическая структура

 


     Материал Torlon (производство начато в 1972 г. фирмой Amoco).

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2003




PA MXD6

   

Полиамид MXD6

    

Химическая структура и получение

 
Химическая структура полиамида MXD6

     Полиметаксилиненадипамид (полиамид MXD6) имеет следующую структуру:



     

     Молекулярная масса промышленно-выпускаемого полиамида MXD6: Mn = 16000-40000. По кристаллизационному поведению материал отличается от алифатических полиамидов и напоминает PET. В сухом состоянии PA MXD6 кристаллизуется очень медленно вплоть до температуры 170 оС. При кристаллизации без напряжений образуются большие сферолиты, наблюдается опалесценция. В присутствии воды кристаллизация ускоряется. Плотность кристаллической части высушенного материала при 23 оС - 1.25 г/см3, аморфной - 1.19 г/см3. Теплота плавления, определенная методом ДСК, составляет 37 кДж/моль.

  Промышленное получение полиамида MXD6

      Полиамид MXD6 получают поликонденсацией метаксилилендиамина (MXDA) с адипиновой кислотой:

   

История создания и начала производства полиамида MXD6

     В 1940 г. В.Х. Кароферс из компании Du Pont впервые получил полиамид из ксилилендиамина, но использовал для этого параизомер. Синтез полиамида MXD6 был проведен в 1956 г. Ф.Г. Лумом (California Research Corp.) /1-2/.
     С 1971 г. компания Mitsubishi Gas Chemical начала промышленный выпуск метаксилилендиамина, а с 1984 г. - промышленное производство полиамида MXD6.   

Литература

     1. Lum  F.G., Carlston E.F., Butler J.C. U.S. Patent 2766211, 1956.
     2. Carlston E.F., Lum F.G. Ind. Engin. Chem., 1957, v. 49, p. 1239. 
     Также использована информация компаний Mitsubishi Gas Co., Toyobo.

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2005




PBT

   

Полибутилентерефталат (ПБТ)

    

Химическая структура

 


     

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2003




PEBA

   

Полиэфирблокамид

    

Химическая структура

 

Сттруктура одного из полиэфирблокамидов:
     


                                     жесткий блок                                    эластичный блок
   

  Литература:

     Modern plastics handbook. Ed. by Harper Ch.A. McGraw-Hill, 2000, p. 3-22 - 3-24.

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2005




PEN

   

Полиэтиленнафталат, его сополимеры и смеси

    

Химическая структура

 
      Полиэтиленнафталат, полиэтиленнафталинат (или полиэтилен-2,6-диметиленнафталат, полиэтилен-2,6-нафтален- дикарбоксилат)


     

       Сополимер PET/PEN, содержащий небольшое количество звеньев PEN, по сравнению с PET обладает лучшей теплостойкостью и лучшими барьерными свойствами. 

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2003




PET

   

Полиэтилентерефталат (ПЭТ)

    

Химическая структура

 
Полиэтилентерефталат:


     

     PET, применяемый для изготовления преформ, является большей частью сополимером с этиленгликолем.  
  
 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2003




PFA

   

Фторопласт-50, перфторалкокси-сополимер

    

Химическая структура

 
Перфторалкокси-сополимер


   
Производство начато в 1972 г. (DuPont)

  

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2003




POM

   

Полиформальдегид, сополимеры формальдегида

    

Химическая структура

 
Полиформальдегид (гомополимер):


     Сополимер формальдегида СТД получают катионной сополимеризацией триоксана с диоксоланом:   

    

триоксан             1,3-диоксолан

     Сополимеры помимо оксиметиленовых звеньев 

  содержат некоторое количество звеньев полиоксиэтилена
(обычно не более 1 - 3%). Они придают материалу большую термическую стабильность в процессе переработки и большую химическую стойкость (к щелочам, растворам солей) за счет присутствия в сополимере стабильной С-С связи.
     Степень кристалличности гомополимера: 70 - 98%, сополимера 60 - 80%. Материал имеет узкое молекулярно-массовое распределение.

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2003




POP

   

Полиолефиновый пластомер

    

Химическая структура


     К полиолефиновым пластомерам, называемых также полиолефиновыми эластомерами (POE, не путать с TPO!), относят сополимеры этилена с альфа-олефинами, имеющие низкий молекулярный вес и плотность, меньшую, чем плотность LDPE. 
    Фирма DEXPlastomers приводит следующую классификацию материалов по плотности:
 
  Эластомеры POP LDPE
Плотность, г/см3 ...- 0.87 0.88 0.89 0.90 0.91 0.92-...
Температура плавления, оС 50-55 60-65 75-80 90-95 100-105 115-...
Модуль при 1% растяжения, МПа ...-15 20 40 70 120 180-...
 
     POP получают с использованием металлоценовых катализаторов. Материал имеет узкое молекулярно-весовое распределение. В процессе Exxpol фирмы ExxonMobil получают сополимер этилена и бутена-1, в процессе Insite фирмы Dow - сополимер этилена и октена-1: 

                                                

                                                 

                                               звено полибутена-1                                           звено полиоктена-1

     Полиолефиновые пластомеры способны к большим обратимым деформациям, и в настоящее время их обычно рассматривают как одну из групп термопластичных эластомеров.   

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2003




PPА

   

Полифталамид

    

Химическая структура

 
     Полифталамиды - относятся к ароматическим (PAA), точнее полуароматическим полиамидам и являются производными полиамидов и терефталевой (T) или изофталевой (I) кислот. Мировая промышленность выпускает несколько типов полифталамидов: 

     PA 6T - полиамид 6T;
     PA 6T/6I, PA 6I/6T - сополимер полиамида 6T и полиамида 6I;
     PA 6T/66, PA 66/6T - сополимер полиамида 6T и полиамида 66;
     PA 6T/XT - сополимер полиамида 6T 
     PA 9T - полиамид 9T;


 Полиамид 6T

     Полифталамиды являются теплостойкими полиамидами и используются также в композициях с другими полиамидами (PA 6, PA 66) для повышения теплостойкости последних.  

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2003




PPSU

   

Полифениленсульфон

    

Химическая структура

 

Полифениленсульфон



     

Полифениленсульфон Radel A (производство с 1976, Union Carbide) 

  

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2003




PVDF

   

Фторопласт-2М, поливинилиденфторид

    

Химическая структура

 

  Поливинилиденфторид (гомополимер)

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2003




R-TPO

   

"Реакторные" термопластичные полиолефиновые эластомеры

    

Химическая структура

 
 
     Особый тип сополимеров пропилена с этиленом. В отличие от блок-сополимеров R-TPO состоит из небольших регулярных последовательностей звеньев пропилена и этилена.     

  

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2003




PVC

   

Поливинилхлорид (ПВХ)
 

    

Химическая структура

 


     Поливинилхлорид

     ПВХ получают суспензионным (suspension), эмульсионным (emulsion) методами, полимеризацией в массе - блочным методом (mass, bulk). Свойства поливинилхлорида сильно зависят от метода получения.     
     Суспензионный ПВХ или ПВХ С (PVC-S) имеет сравнительно узкое молекулярно-массовое распределение, малую степень разветвленности, более высокую степень чистоты, низкое водопоглощение, хорошие диэлектрические свойства, лучшую термостойкость и светостойкость. 
     Эмульсионный ПВХ или ПВХ Е (PVC-E) характеризуется широким молекулярно-массовым распределением, высоким содержанием примесей, высоким водопоглощением, худшими диэлектрическими характеристиками, худшей термостойкостью и светостойкостью. 
     В качестве пластификаторов ПВХ применяют сложные эфиры фталевой кислоты с высшими спиртами (дибутилфталат, диоктилфталат и др.), трикрезилфосфат, сополимеры акрилонитрила и бутадиена и др. 

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2003




TE (PE-C)

   

Интерполимер на основе хлорированного полиэтилена - термопластичный эластомер

    

Химическая структура

 
 
     Интерполимерами (interpolymer) или называют сополимеры или смеси полимеров, образующие гомогенную структуру, в которой компоненты не выделяются в отдельные фазы. 
     TE(PE-C) - частично сшитый интерполимер на основе смеси хлорированного полиэтилена. Материал был разработан и выпускался фирмой DuPont (производство было продано фирме Ferro). 
     Материал проявляет свойства термопластичного эластомера, поэтому обычно его относят к TPE. Иногда такие материалы называют "истинными" термоэластопластами (true thermoplastic elastomer), в отличие от обычных термоэластопластов, которые представляют собой двухфазные системы (блок-сополимеры или смеси). 

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2003




TPV

   

Термопластичные вулканизаты (термопластичная резина)

    

Химическая структура

 

     В термопластичных вулканизатах (TPV), эластичный компонент сшивают. Производство таких материалов осуществляется главным образом с использованием процесса "динамической вулканизации". В этом процессе эластомерный материал вводят мелкими дозами в расплав термопластичного полимера, перемешивая, и вулканизируют при перемешивании и интенсивном сдвиговом воздействии. В качестве эластомера применяют EPDM (СКЭПТ), PB (полибутадиен), PIB (полиизобутен), бутилкаучук, хлорированный бутилкаучук и др. Вулканизация проводится при помощи сшивающего агента и/или катализатора. Образующаяся структура содержит мелкие частицы (в ряде случаев размером 1 - 5 мкм) вулканизированного эластомера, имеющие правильную форму (рис.). В материал (до вулканизации, в ее процессе или после) могут быть введены различные добавки и наполнители. 

                                                     Структура термопластичного вулканизата (TPV)

 

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2003




TPE-E

   

Термопластичные полиэфирные эластомеры

    
  

Химическая структура и получение

 
Структура полиэфирных термоэластопластов

     Термопластичные полиэфирные эластомеры (TPE-E) являются блок-сополимерами сложных и простых полиэфиров или сложных и сложных полиэфиров, их называют также полиэфир-эфирными сополимерами. Материалы имеют полиблочную структуру вида: (A B)n.
     К промышленно-выпускаемым TPE-E на основе сложных и простых полиэфиров (polyester-polyether copolymer, ester-ether TPE-E) относятся сополимеры полибутилентерефталата и политетраметиленоксида (PBT-PTMO), выпускаемые под торговыми марками Arnitel E и Arnitel P (DSM), Hytrel (DuPont), Pelprene P (Toyobo), Riteflex (Ticona) др.:


                   PBT (жесткий блок)                                              PTMO (эластичный блок)

     Аналогичную структуру имеет материал Беласт (Могилевхимволокно). 
     Структура материала включает короткие жесткие блоки полибутилентерефталата и длинные (m = 1000 и более) эластичные блоки политетраметиленоксида. Термоэластопласт содержит 20-80% жестких блоков. При содержании жестких блоков более 80% полимер является жестким ударопрочным термопластом инженерно-технического назначения.  
     Полиэфирные термоэластопласты с жесткими блоками из PBT и эластичными сложноэфирными блоками (ester-ester TPE-E) выпускаются под торговыми марками Arnitel U (DSM), Pelprene S (Toyobo) и др. 
     По сравнению с PBT-PTMO эти материалы имеют большую светостойкость, стойкость к окислению, износостойкость, но меньшую стойкость к гидролизу и парам воды, а также ударопрочность при низких температурах.   
 

Промышленное получение полиэфирных термоэластопластов

     Полиэфирные термоэластопласты получают поликонденсацией диметилтерефталата (DMT), бутандиола (BDO) или других короткоцепных гликолей, а также длинноцепного гликоля - полиоксибутандиола, полиоксиэтандиола или полипропандиола по схеме: 


   


Диметилентерефталат                            Бутандиол                                    Полиоксибутандиол 


PBT-PTMO
  

История создания и начала производства полиэфирных термоэластопластов

     Первые исследования полиэфир-эфирных блок сополимеров на основе терефталатов были проведены в 1950-х годах компаниями DuPont de Nemours (M.D. Snyder, 1952; W.H. Charch и J.C. Shivers, 1959) и ICI (D.Coleman, 1952). В качестве жесткого блока в ранних работах использовался полиэтилентерефталат. Однако более интересными по свойствам и перспективными с точки зрения коммерческого использования в качестве термоэластопластов оказались исследованные далее полиэфир-эфирные блок-сополимеры на основе полибутилентерефталата.  
    
Термопластичные полиэфирные эластомеры выпускаются промышленно с 1971 года (материал Hytrel компании DuPont).
  

Идентификация материала

     Натуральный цвет: от белого до кремового. 
     Изделия на ощупь - мягкие, легко режутся ножом.
     Поведение в пламени. Материал горит, пламя имеет синий цвет, по краям - желтый. Пары имеют сладковатый запах, обладают раздражающим действием.   
  

     Литература:

    "Полиэфирэфир". Полимеры и резина в СНГ, 1992, т. 3, вып. 1, с. 13-14, 16-17, 19.
    Точные пластмассовые детали и технология их получения. (Старжинский В.Е., Фарберов А.М., Песецкий С.С., Осипенко С.А., Брагинский В.А.). Минск, Навука i тэхнiка, 1992, с. 55-56.
    McIntyre J.E. "The historical development of polyesters". in Modern Polyesters: Chemistry and technology of polyesters and copolyesters. Ed. by J. Scheirs and T.E. Long. John Wiley & Sons, 2003. 
    Также использована информация фирм DSM Engineering Plastics, DuPont de Nemour, Ticona, Toyobo..
    

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2005




TPU

   

Термопластичные полиуретаны (ТПУ)

    

Химическая структура

 
     Термопластичные полиуретаны представляют собой линейные блок-сополимеры с чередующимися эластичными и жесткими блоками. В зависимости от природы блоков термопластичные полиуретаны подразделяются на группы:

     - ТПУ на основе сложных полиэфиров (polyester TPU)
     - ТПУ на основе простых и сложных полиефиров (polyether/polyester TPU)
     - ТПУ на основе сложных полиэфиров и капралактонов (capralacton-ester TPU, capralacton TPU) 
     - ТПУ на основе поликарбонатов, поликарбонат-уретаны (polycarbonate-urethane)
     - ТПУ на основе полибутиленадипинатов (polybutyleneadipate TPU)
     - ТПУ на основе простых полиэфиров (polyether TPU)
     - Алифатические ТПУ (aliphatic TPU)
     - ТПУ на основе силиконов и поликарбонатов (silicon-polycarbonate TPU)
     - ТПУ на основе силиконов и простых полиэфиров (silicon-polyether TPU)

     ТПУ на основе сложных полиэфиров имеют лучшие физико-механические свойства, более стойки к свето- и термоокислительной деструкции, легче перерабатываются. 
     ТПУ на основе простых полиэфиров обладают большей морозостойкостью, гидролитической стойкостью и большей стойкостью к действию микроорганизмов, но имеют большую стоимость.
     Поликарбонат-уретаны имеет высокую стойкость к действию микроорганизмов, гидролизу, характеризуется низким набуханием в воде. 
     ТПУ на основе простых и сложных полиэфиров имеют промежуточные свойства. 
     ТПУ на основе сложных полиэфиров и капралактонов характеризуются лучшей стойкостью к маслам, топливам, отличается большей теплостойкостью, хорошей гидролитической стойкостью (лучшей среди материалов на основе сложных полиэфиров).
    ТПУ на основе полибутиленадипинатов имеют высокую стойкость к маслам и высокую термостойкость.
    Алифатические ТПУ имеют высокую светостойкость (не желтеют при действии УФ-излучения). 

 




UHMWPE

   

Сверхвысокомолекулярный полиэтилен (СВМПЭ)

    

Химическая структура

 
     


     Полиэтилен

      К сверхмолекулярному полиэтилену (UHMWPE) относят линейный полиэтилен низкого давления с молекулярной массой выше 1 млн. Промышленно-выпускаемый материал имеет молекулярную массу 3.5 - 6 млн. Эксплуатационные свойства материала зависят от молекулярного веса. 
     Чистый UHMWPE при нагревании выше температуры плавления переходит переходит не в расплав, а в высокоэластическое состояния. Поэтому он не может перерабатываться литьем. Литьевые композиции изготавливают при добавлении в UHMWPE смазок или пластификаторов.
     UHMWPE получают на катализаторов Циглера-Натта с использованием обычных аппаратурно-технологических схем производства полиэтилена низкого давления. Аппаратурно-технологические особенности производства определяются типом каталитической системы. 

 

  (С) И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская, 2002-2003



Содержание раздела